材料經常由於強度無法承受負荷所產生的破壞、磨耗、腐蝕、輻射損傷等其它因素造成其使用性降低或是無法使用,此影響尤其以腐蝕(corrosion)為最。
生銹(rusting)就是一個大家熟知的腐蝕或氧化反應,其專指鐵或鐵合金的腐蝕現象。其他的材料當然也會腐蝕或氧化,但不稱為生銹。
腐蝕的過程可以是一種化學反應(chemical Reaction),但更多時候則是一種電化學反應(electrochemical Reaction)。所謂電化學反應,簡單的說是金屬間形成陽極和陰極的電池效應。電化學腐蝕與電鍍的原理相似,都是由於材料本身足以產生電化學反應所導致,期間的差異,只在於結果的不同。腐蝕是金屬的剝離,電鍍則是金屬的覆層。在日常生活中,有許多足以產生電化學反應的環境,例如:不同金屬本來就具有不同的電位,如果環境中存在某些溶液,可能就會提供構成迴路(circuit)的條件,而發生電化學腐蝕。此外例如:高溫(本實驗所要探討的)、酸鹼等環境因素,也會加速電化學反應的進行,因而增加腐蝕(或氧化)破壞的程度。事實上,除了金屬材料會受到腐蝕的影響之外,其他材料(如高分子、陶瓷材料)也會發生腐蝕現象。自然界中絕大多數的物質,都有變成氧化物或是形成穩定化合物的傾向,除了金、鉑等貴金屬外,自然界中甚少有單純金屬存在。因此當我們由礦石或是氧化物中提煉完成所需的工程材料,例如:鐵、銅、鋁時,它們就開始有了回歸穩定的趨勢,在環境許可下,它們會再度變為金屬化合物,這種現象可說是發生腐蝕的基本原因。這些環境的因素,例如:水份、高溫,或是酸、鹼等化學物質的誘導等,都可能引起金屬的腐蝕。分析材料發生腐蝕的基本原因,主要可以區分為化學腐蝕和電化學腐蝕兩大類。化學腐蝕(chemical corrosion)又稱為直接溶解(dissolution),電化學腐蝕通常是指兩種異質金屬或金屬中足以構成電位差的兩極,在一種電解質(electropte)相連的環境中,形成陽極金屬持續失去金屬離子而被腐蝕的現象。鋼鐵材料的腐蝕現象,主要也由於化學及電化學因素所引起。腐蝕型態區分為八大類:均勻腐蝕、伽凡尼腐蝕、間隙腐蝕、孔穴腐蝕、晶界腐蝕、選擇性、沖磨腐蝕、應力腐蝕。
以下分別簡單介紹八種腐蝕:
1、均勻腐蝕(uniform corrosion):這是最單純的一種腐蝕,金屬表面出現一層均勻的腐蝕產物,一般鋼鐵在大氣中的生鏽均屬均勻腐蝕。
2、伽凡尼腐蝕(galvanic corrosion):或稱為異種金屬腐蝕,兩種不同金屬偶和接觸時,化學性質活潑的金屬會加速腐蝕,惰性比較大的金屬則減慢腐蝕。譬如銅管和鋼管相接,必然引起鋼管的加速腐蝕。
3、間隙腐蝕(crevice corrosion):金屬的縫隙處因滯流不通,缺少氧氣,形成氧濃差電池,特別容易腐蝕,如鋼管凸緣和墊圈接觸的地方。
4、孔穴腐蝕(pitting corrosion):簡稱孔蝕,它發生在鈍化金屬如不銹鋼等,在氯離子溶液中會發生極度集中的腐蝕,在表面形成四處散佈的孔穴,剛開始發生時不易察覺,等事態嚴重時很難加以補救。
5、晶界腐蝕(intergranular corrosion):金屬晶界附近的化學活性比較強,因此容易發生腐蝕。不銹剛焊道兩旁的腐蝕尤其明顯,它是由於焊道附近的晶界處,因為加熱反應而失去不銹剛特性的結果。
6、選擇性(selective leaching):合金中的某一元素被選擇性的侵蝕,通常是化學性活潑的成分被淬取出來,譬如黃銅為鋅和銅的合金,在一般的水溶液環境中,其中的鋅因腐蝕而單獨析出,使黃銅失去強度。
7、沖磨腐蝕(erosion corrosion):金屬在流動的腐蝕環境中,因為沖擊而產生加速腐蝕的結果,譬如泵浦的葉片和管線的轉彎處均是最容易發生沖蝕的實例。
8、應力腐蝕(stress corrosion):當應力與腐蝕環境同時存在時,金屬將會逐漸在達到斷裂點之前提早破裂,造成很嚴重的安全問題。振動的振福是一種應力的存在,它也會加速腐蝕的進行。氫原子的存在,則會造成對金屬的另一種破壞。這些對金屬的破壞均是外在環境引起的,其結果是產生金屬的破碎,故又通稱為環境誘導破裂。(environmentally induced cracking)
影響氧化速率的因素主要是:溫度、O2之分壓、環境之大氣壓力及其他的因素存在等等。
三種金屬氧化速率(動力學)求法:
1、最簡單的線性定律:ω= kL t。
2、若離子擴散是金屬氧化的控制步驟:ω2= kP t+ C。
3、例如Cu、Al等金屬在較高溫時進行氧化:ω= kw log(Ct+A)。
沒有留言:
張貼留言